Buongiorno a tutti!
Volevo fare delle precisazioni sull’esercizio 5 che abbiamo svolto ieri.
Dunque, abbiamo tutti capito che entrambi gli azoti della Piridossammina (l’azoto dell’anello piridinico, e l’azoto dell’ammina primaria) sono reattivi in quanto il loro doppietto può dare reazioni di tipo acido-base. In particolare l’azoto dell’anello piridinico ha il doppietto sul piano dell’anello (il doppietto non e’ perpendicolare all’anello) e quindi NON PUO’ VENIR DELOCALIZZATO PER RISONANZA NELL’ANELLO AROMATICO. In altre parole il doppietto di elettroni dell’azoto piridinico NON E’ DELOCALIZZATO ma e’ LOCALIZZATO.
La pKa più bassa delle ammine eterocicliche aromatiche (come la piridina) rispetto ad un’ammina primaria e’ dovuta al fatto che il loro azoto ibridizzato sp2 e’ più elettronegativo di un azoto ibridizzato sp3 (quello dell’ammina primaria). Pertanto in un azoto ibridizzato sp2 il doppietto di elettroni e’ legato più strettamente e l'azoto sp2 e’ quindi una base di Lewis (donatore di elettroni) più debole. Vice versa, un azoto ibridizzato sp3 e’ meno elettronegativo, lega quindi meno il doppietto di elettroni, ed e' una base di Lewis (donatore di elettroni) più efficiente.
Ciao a tutti e buone feste! :)