Section outline

  • Anche questo argomento può essere studiato sul McMurrry, con alcune integrazioni. E' il capitolo 26:

    https://assets.openstax.org/oscms-prodcms/media/documents/OrganicChemistry-WEB_lNotFqg.pdf

    Punti salienti visti finora:

    - pKa e punto isoelettrico, zwitterioni

    - tipi di amminoacidi e proprietà

    - sintesi degli amminoacidi: 1) Hell–Volhard–Zelinski, 2) da esteri acetammidomalonici, 3) amminazione riduttiva di alfa-chetoacidi, 4) sintesi di Strecker, 5) sintesi enantioselettiva (Knowles).

    - reattività degli amminoacidi: 1) formazione di esteri 2) formazione di ammidi 3) reazione con ninidrina

    - gruppi protettivi per NH2: Fmoc, Boc, Cbz, come metterli e come toglierli, meccanismi

    - gruppo protettivo tritile (Trt) per Cys e His

    - protezione catene laterali con gruppi ortogonali (es. Boc per epsilon-NH2-Lys, ammide per Asp e Glu ecc.)

    - scavengers carbocationi (TIPS, anisolo)

    - resine Merrifield, Wang, 2-clorotritil cloruro, Rink amide

    - agenti di couplings: DCC e EDC (vedi §McMurry, capitolo 21 e soprattutto sezione 21.3)

    (- HOBt come catalizzatore)

    - reazioni avverse: racemizzazione, ossazolone, dichetopiperazine (DKP) e aspartimide. Fattori di rischio (conformazione cis, Pro, Asp...)

    - sequenza SPPS: coupling, deprotezione, coupling, deprotezione.... idrolisi acida finale con TFA e scavengers.