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  • Capitoli 22-23 del McMurry.

    - tautomeria chetoenolica e differenza tra equilibrio tautomerico e strutture di risonanza

    - catalisi acida e basica per formazione enoli da carbonili. meccanismi. acidità dei protoni in alfa ai carbonili.

    - alfa-alogenazione dei carbonili, e da qui formazione di carbonili alfa,beta-insaturi (IMPORTANTISSIMI per reazione di Michael che vedremo)

    - basi per formare ioni enolato, etossido di sodio in confronto a LDA. formazione LDA con BuLi, riflessione sui corrispondenti equilibri acido-base e relative pKa

    - confronto tra l'acidità dei protoni in alfa di composti carbonilici: con 1 o più carbonili, esteri, aldeidi, chetoni, ammidi, acil cloruri ecc. PERCHE' l'acidità aumenta o diminuisce a seconda dei sostituenti? effetto induttivo ed effetto di risonanza

    - REAZIONI DEGLI ENOLI/ENOLATI (uno o l'altro a seconda delle condizioni acide o basiche): 1) alfa-alogenazione, 2) reazione dell'aloformio, 3) alfa-alchilazione e in particolare 3a) sintesi dell'estere malonico, 3b) sintesi dell'estere acetoacetico, 3c) alchilazioni di esteri, chetoni, nitrili, 4) reazione ALDOLICA e in particolare 4a) con catalisi acida, 4b) con catalisi basica, 4c) con successiva disidratazione sia in condizioni acide sia in condizioni basiche, 4d) simmetrica, 4c) incrociata, 4d) intramolecolare, 5) reazione di CLAISEN (condizioni BASICHE) e in particolare 5a) simmetrica 5b) mista o incrociata 5c) con successiva disidratazione 5d) con successiva idrolisi esterea e decarbossilazione 5e) intramolecolare. 6) reazione di MICHAEL (addizione 1,4 e confronto con addizioni 1,2, cenni ad elettrofili/nucleofili hard/soft). 7) ENAMMINE e reazione di STORK con analogia enammina/enolato, 8) annulazione di Robinson.